原名陈淑良，广东顺德人。是香港著名粤剧演员小生王白驹荣的女儿，排第九，故行内人爱称她为九姑娘。生于广州，后来白驹荣携眷迁港居住，白雪仙便就读敦梅中学，一年后转到岭英中学，后来又转读圣保禄中学。白雪仙得到父母答应她学戏，一心以为父亲会教她，可是白驹荣的班事甚忙，而他看白雪仙这个女儿的根基，是学花旦的一件好材料。可惜白驹荣做了一辈子戏，从没试过反串花旦，对于花旦的行当一无所知，莫说教人。因此他请人称万能泰斗的薛觉先薛五叔收女儿为徒。薛觉先有万能老倌之称，他反串花旦，全行第一，比白驹荣当小生还要红。白雪仙知道能拜他为师，自然是喜出望外。12岁时拜粤剧大师薛觉先为师，师母唐雪卿也有教导她。另外，她后来更搬到薛觉先家中住，希望更能日夕接近薛觉先伉俪，从此白雪仙受着耳濡目染的教导，对好些基本工夫也能融会贯通。当时有位歌唱家名冼干持，他是佛山人，乐器件件皆精，乐理精湛，尤其善唱。他生平最服膺白驹荣的唱腔，因而他专唱白驹荣的曲，例如《泣荆花》、《拉车被辱》等。白驹荣为了要使白雪仙在唱工方面能更上一层楼，便请冼干持教白雪仙。这样一来，白雪仙从薛觉先学戏，从冼干持学唱，再加上白驹荣事事照顾，她的唱做进步神速。在未拜冼干持为师学唱时，白雪仙已于舞台上任“开口梅香”及做“包天光”戏。薛觉先更替她改上白雪仙这个艺名。这个名的取义，白是白驹荣的白，雪是唐雪卿的雪，仙是薛觉先的先字谐音，念起上来也顺，而且这个名字很配合她的花旦角色。 后来，日军进攻香港，香港沦为日治时期。白驹荣的家累重，不可能象其它一些名伶一样逃离香港回到内地，戏也没得做，一时全家陷入经济困境，而住在楼上的冼干持也一样。经过一段时间，歌坛突然蓬勃起来，冼干持以“新白驹荣”之名出来唱曲，经济问题才得以解决。他叫白雪仙也跟他在歌坛以师徒对唱唱曲。为了两餐一宿，白雪仙只好应承。冼干持是个有头脑的人，他发明了一种“幻景新歌”，以有唱有做形式演出，颇能叫座。直至白驹荣移居澳门，到广州湾演戏，白雪仙才结束这段歌坛生活。直至“日治”三年零八个月之后，白雪仙又重回香港。刚好陆飞鸿和邹洁云组“新东亚剧团”，白雪仙即被聘为“二帮花旦”。从前她在跟白驹荣演出，只不过是一个“四帮”角色，现在才十九岁已能成为“二帮花旦”，自然很高兴。先后参加过觉先声剧团、锦添花剧团、新声剧团、鸿运剧团、多宝剧团、仙凤鸣剧团。主演名剧有《帝女花》、《紫钗记》、《蝶影红梨记》、《再世红梅记》、《牡丹亭惊梦》等，被公认为粤剧名伶任剑辉的最佳拍档。此后她曾参与电影工作，于一九四八年开始拍电影。拍的是从前新声的戏宝《晨妻暮嫂》，由冯峰和白雪仙担任主角，这部片是和平后她在香港拍的第四部影片。第一部是歌唱片《沙三少与银姐》，是白雪仙和新马师曾主演的。这可以说白雪仙在电影界是早期的明星，后来与任剑辉最后一部自资、自导、自演的《李后主》，更是空前大制作。直至六八年间，她主演和参演过大约二百部电影，多是改编自她主演的著名粤剧，如《晨妻暮嫂》、《红白牡丹花》、《富士山之恋》、《紫钗记》、《帝女花》等。 1959年，任白招考了一群“雏凤”，为粤剧界培训了一批优秀人才。虽然任剑辉已辞世，龙剑笙也暂时离开了舞台，但白雪仙一手训练的梅雪诗，以至她的“第十三妹”白雪红仍在舞台上继续为“仙凤鸣”的戏宝传世而努力。1967年，她组织了“仙凤鸣影片公司”，于1969年退休。退休后主要从事粤剧新人的培训工作。弟子龙剑笙、梅雪诗等后来组织成雏凤鸣剧团。后又复出，获第20届香港电影金像奖最高荣誉“终身成就奖”，以表扬她对电影文化艺术的贡献。
